水性偶氮苯雙嵌段共聚高分子的应用介绍

来源：塑胶五金网发布时间：2007-12-30 17:49:25点击率：

具液晶相結構側鏈之偶氮苯(azobenzene)高分子具順式與反式異構特性，可顯示分子在大小、型態與極性上之應用特性。反式異構具硬桿結構，順式異構則因彎曲構型而失去液晶特性。親水性含偶氮苯雙嵌段共聚高分子在水中會形成微胞或水膠，可應用於藥物傳遞系統。透過原子轉移自由基聚合(ATRP)製備含偶氮苯雙嵌段共聚壓克力高分子，具有球狀微胞自組裝性、光敏感性、溫感性與酸鹼應答特性。

偶氮苯壓克力單體6-[4-(4-buthoxyphenylazo)phenoxy]hexylacrylate (BPHA)、6-[4-phenylazo]phenoxy]hexylmethacrylate (PPHM)、6-[4-(4-buthoxyphenylazo)phenoxy]hexylmethacrylate (BPHM)與6-[4-(4-cyanoxyphenylazo)phenoxy]hexylmethacrylate (CPHM)在ethyl 2-bromoisobutyrate(EBrIB)/CuCl/hexamethyltriethyletramine原子轉移自由基聚合系統下聚合成單嵌段均聚高分子，分子量成長呈線性增加，且其分佈為1.12~1.16，轉換率在18~50%，其中以單體PPHM 。

透過均聚高分子p(DMAEMA) [poly(2-(dimethylamino)ethyl methacrylate]鏈段為巨起始基(劑)，由低分子量p(DMAEMA)-Cl與含偶氮苯壓克力單體共聚合成雙嵌段共聚高分子，終分子量為10,800~30,300，polyindex均<1.20。其中p(DMAEMA)嵌段分子數目為25~172，因長鏈折疊與立體障礙使反應率不佳，而p(azobenzene)嵌段數目則為6~19，轉換率在15~30%。

高疏水性偶氮苯嵌段於水中形成微胞核心，經5分鐘紫外光照射後，波長346 nm (π-π*)之吸收強度降低至值，因反式構形(366與405 nm吸收)為熱力學之安定狀態，將之儲存於暗箱中會隨時間累積而恢復。0.7 wt%之雙嵌段共聚高分子p(DMAEMA)172-b-(PPHM)9水溶液在波長600 nm之T %顯示熱敏感性，而存在低溫臨界溶液溫度(Lower Critical Solution Temperature；LCST)現象於40℃，經照光後提高至44℃，乃由於順式構形較親水，雙嵌段共聚物的LCST隨光照幅射而提高，但構形差異對臨界微胞之張力影響不大。

p(DMAEMA)172-b-(BPHA)6因核中心聚集力較小其動態微胞粒徑Rh為78 nm，p(DMAEMA)172-b-(BPHM)7之Rh為31 nm，p(DMAEMA)172-b-(CPHM)7之Rh為26 nm，p(DMAEMA)172-b-(PPHM)7則為32 nm；p(DMAEMA)172-b-(BPHA)6之靜態微胞粒徑分析顯示其Rg為 78 nm，Mw = 6.1x 106，Rg/Rh = 0.92，為鬆散聚集(緻密聚集Rg/Rh = 0.77)，TEM顯示其為~50 nm均一平滑球狀體。

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