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红土镍矿的提取技术及冶炼方法
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目前世界上氧化镍矿的处理工艺归纳起来大致有三种,即火法工艺、湿法工艺和火湿法结合工艺。火法工艺还可以按其产出的产品不同分为还原熔炼生产镍铁的工艺和还原硫化熔炼生产镍锍的工艺;湿法工艺可以按其浸出溶液的不同分为氨浸工艺和酸浸工艺;火湿法结合工艺是指氧化镍矿经还原焙烧后采用选矿方法选出有用产品的工艺。
1.火法工艺
(1)还原熔炼生产镍铁
火法处理工艺中世界上用得 多的是还原熔炼生产镍铁。目前,至少有14家工厂使用还原熔炼法处理氧化镍矿生产镍铁。镍铁年产量(含镍计)在25万吨左右,大都采用电炉熔炼,采用鼓风炉熔炼的只有几个规模较小的工厂。
电炉熔炼生产镍铁的工艺则适合处理各种类型的氧化镍矿,生产规模则可依据原料的供应情况、矿石的贮量等决定,可大可小,对入炉炉料的粒度也没有严格的要求,粉料以及较大块料都可直接处理。电炉熔炼生产镍铁的 缺点就是能耗大。
鼓风炉熔炼生产镍铁其优点是投资小、能耗较低,适合生产规模小、电力供应困难以及氧化镍矿含镍低的地区。它的缺点是对矿石适应性差、对镁含量有较严格的要求,另外也不能处理粉矿、对入炉炉料也有严格要求。
(2)还原硫化熔炼生产镍锍
还原硫化熔炼处理氧化镍矿生产镍锍的工艺 早用来处理氧化镍矿,早在上世纪二三十年代就得到了应用,当时采用的都是鼓风炉熔炼。该工艺与鼓风炉还原熔炼生产镍铁的工艺存在相同的缺点。上世纪70年代以后建设的大型工厂均采用了电炉熔炼的技术处理氧化镍矿生产镍锍。目前,几个 大的、年产镍量大于4万吨的工厂分别在印度尼西亚和新喀里多尼亚。全世界由氧化镍矿生产镍锍的镍量在12万吨左右。
还原硫化熔炼的硫化剂可供选择的有黄铁矿、石膏、硫磺和含硫的镍原料。采用硫磺作硫化剂的优点是简单易行,而且对熔炼过程不产生负面影响(即不影响渣成分、不影响处理能力、不增加电耗),但它价格较贵,硫的有效利用率不高,而且要有一套硫磺熔化和输送喷洒的设施。国际镍公司(INCO)所属的印度尼西亚、新喀里多尼亚的工厂均采用硫磺作硫化剂。将硫磺熔化后有控制地喷洒在回转窑焙烧出来的尚处于一定温度下的焙砂上,使铁、镍转化为硫化物,而后送入电炉熔炼生产低镍锍。据说其硫磺的来源是火山口的天然硫磺,其价格较低。
采用还原硫化熔炼处理氧化镍矿生产镍锍的工艺,其产品高镍锍具有很大的灵活性:经焙烧脱硫后的氧化镍可直接还原熔炼生产用于不锈钢工业的通用镍;也可以作为常压羰基法精炼镍的原料生产镍丸和镍粉;由于高镍锍中不含铜,还可以直接铸成阳极板送硫化镍电解精炼的工厂生产阴极镍。总之,可以进一步处理,生产各种形式的镍产品,并可以回收其中的钴。
2.湿法工艺
(1)氨浸法(Caron法)
湿法工艺处理氧化镍矿的工业始于上世纪40年代。 早采用的是氨浸工艺,即氧化镍矿经干燥和还原焙烧后进行多段常压氨浸出,其代表性的工厂是美国建设的古巴尼加罗镍厂。氨浸法处理氧化镍矿,其产品可以是镍盐、氨浸法处理工艺不适合处理含铜和含钴高的氧化镍矿以及硅镁镍烧结镍、镍粉、镍块等。型(新喀里多尼亚)的氧化镍矿,只适合于处理表层的红土矿,这就极大地限制了氨浸工艺的发展。此外,氨浸工艺镍钴回收率偏低,全流程镍回收率仅为75~80%,钴约为40~50%。到目前为止,世界上只有四家工厂采用氨浸法处理氧化镍矿,而且都是在上世纪70年代以前建设的,三十多年来没有一家新建工厂采用氨浸工艺。
(2)酸浸法
在250~270℃,4~5 MPa的高温高压条件下,用稀硫酸将镍、钴等有价金属和铁、铝矿物一起溶解,在随后的反应中,控制一定的pH值等条件,使铁、铝和硅等杂质元素水解进入渣中,镍、钴选择性进入溶液,从溶液中采用溶剂萃取、硫化沉淀等技术回收。
酸浸法工艺处理氧化镍矿的工业生产始于上世纪的50年代。当时代表性的工厂是古巴毛阿镍冶炼厂,它也是由美国设计建设的。酸浸工艺适合于处理低镁含量的氧化镍矿,矿石中镁含量过高会增加酸的消耗,提高操作成本,对工艺过程也会带来影响。如果矿石中的钴含量高,更适合采用酸浸工艺,不仅钴的浸出率比氨浸工艺高,而且由于钻的价值比镍高,使酸浸工艺的单位生产成本大幅度降低。虽然高压酸浸镍浸出率可达90%以上,但由于酸浸工艺也受到矿石条件的制约,目前世界上采用酸浸法处理氧化镍矿的工厂只有三家,且由于高温高压的处理条件对设备要求苛刻,运转均不十分正常。总体而言,酸浸工艺发展尚不成熟。
3.火湿法结合工艺
火法-湿法相结合的工艺处理氧化镍的工厂,目前世界上只有日本冶金(Nippon Yakim)公司的大江山冶炼厂(Oyama Smelter)。主要工艺过程为:原矿磨细与粉煤混合制团,团矿经干燥和高温还原焙烧,焙烧矿团再磨细,矿浆进行选矿(重选和磁选)分离得到镍铁合金产品。该工艺的 大特点是生产成本低,能耗中的85%能源由煤提供,吨矿耗煤160-180kg。而火法工艺电炉熔炼的能耗80%以上由电能提供,吨矿电耗560-600 kWh,两者能耗成本差价很大,按照目前国内市场的价值计算,两者价格相差3-4倍。但是该工艺存在的问题还比较多,大江山冶炼厂虽经多次改进,工艺技术仍不够稳定,经过几十年其生产规模仍停留在年产镍1万t左右。该工艺的技术关键是还原焙烧过程的温度控粉煤与矿石混合和制等。从节能、低成本和综合利用(处理低品位氧化镍矿)镍资源的角度出发,这一工艺是值得进一步研究和推广的。俄罗斯的研究人员对乌拉尔氧化镍矿采用离析焙烧进行浮选或磁选等方面进行了试验研究后认为,它是目前 能降低成本,节约能源和增加镍产量的方法,适合于处理任何类型的氧化镍矿。
火法工艺处理氧化镍矿生产镍铁合金具有流程短、效率高等优点,但能耗较高,其操作成本中的 大构成项是能源消耗,如采用电炉熔炼,仅电耗就约占操作成本的50%,再加上氧化镍矿熔炼前的干燥、焙烧预处理工艺的燃料消耗,操作成本中的能耗成本可能要占65%以上,用火法工艺处理中低品位的镍红土矿由于冶炼矿石量大能耗高,冶炼成本较高,所以目前火法工艺主要处理高品位的镍红土矿。目前处理中低品位镍红土矿的主要方法是湿法工艺,虽然成本上比火法低,但湿法处理氧化镍矿工艺复杂、流程长、工艺条件对设备要求高。综上所述,解决火法工艺能耗高的难题以及开发新的湿法工艺处理中低品位镍红土矿将是今后镍冶炼的发展方向。
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