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聚氯乙烯树脂及各种助剂的选择
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1、聚氯乙烯树脂
树脂的聚合度对塑料的性能影响很大,一般聚合度愈高,则其物理机械性能及耐热性愈好。但给成型加工带来很大的困难,特别是硬质聚氯乙烯塑料,加工的范围很狭,需特殊的增塑剂、稳定剂和润滑剂。近年来,由于硬聚氯乙烯塑料管道对于耐热性及耐腐蚀性的要求日益提高,因此要求配方中尽量不加或少加增塑剂,这样一来,就提高了对树脂的要求。为了有利于加工工艺的控制,常选用聚合度较低的IV型树脂做硬质制品,树脂粘度1.6~1.7为宜。同时为了改进其塑化情况,特别在注射成型中,常选用棉花球树脂。因为注射过程是要求熔融塑料在高速度、高压下注入冷模直接定型,所以对塑料的流动性要求特别高。采用棉花球树脂后,可以达到这个目的,以避免制品产生裂口。
在挤压成型中采用棉花球树脂,可以增加硬质聚氯乙烯塑料在挤压过程中的摩擦热,以达到塑化均匀、提高制品质量的目的。
在挤压或注射成型的树脂中水分及低挥发物含量也要严格控制,因为在挤压或注射过程中基本上是密闭操作,如果有水分及低挥发物存在,就很难排除,势必使制品中有气泡存在,严重影响产品的质量。
2、增塑剂
从提高产品质量的要求来看,硬质聚氯乙烯塑料的配方中 是不加增塑剂。加了增塑剂后,耐热性降低,耐腐蚀性能也恶化。一般增加一份增塑剂,其马丁氏耐热度降低2~3°C。如果加入10份增塑剂,则马丁氏耐热度只有50°C左右,其耐硝酸及耐盐酸的稳定性也要大大降低。因此,一般挤压及压制成型过程中的配方设计都不加增塑剂。在注射成型中,有时仅仅为了操作方便,配方中加人少量增塑剂。
通过实验可以知道加10份增塑剂时其冲击强度显著降低,加12份时脆性很大,如果再多加增塑剂,则其规律却又符合一般增塑原理。而加3~5份增塑剂时,其拉伸强度非但不降低,而且有所增加。加5份时其拉伸强度 ,如果再增加增塑剂份数时,则拉伸强度又显著下降。目前,为了适应各种不同的操作熟练程度,在注射成型的配方中,仍加入少量的增塑剂。但必须注意其性能的变化,以满足一定的使用要求。
3、稳定剂
由于硬聚氯乙烯塑料具有流动性差,加工温度与分解温度接近的特点,因此成型配方中,稳定剂的合理添加就显得很重要。粒料的稳定性能好坏,很大程度上决定于稳定剂的数量及搭配。稳定剂不能加得太多,否则会影响塑化性能及恶化操作条件。但要使粒料具有一定的稳定性能,以保证在严格的加工条件下,不致引起聚氯乙烯分解或变质。根据实际经验证明,如果粒料的分解温度高于220℃,热稳定时间(190℃)保持120分钟以上,就能满足生产要求了。
硬质氯乙烯塑料配方中,多采用铅系稳定剂。但是,加入量有一定限制,过多时要提高操作温度。因此常采用复合稳定剂系统,以达到相辅相成的作用。
二盐基性亚磷酸铅在注射成型过程中,对改善收缩有一定效果。耐热性好的二盐基性苯二甲酸铅,能在适当范围内降低加工温度。
二盐基性硬脂酸铅能在较长的受热历程中保持一定的润滑性,它与硬脂酸铅等量并用,具有较高的冲击强度及良好的表面光洁度。但加得过多会使塑化困难,以致恶化操作条件。
其它,如硬脂酸钙及硬脂酸钡等也常在硬质聚氯乙烯的配方中被采用,它们与铅系稳定剂混合使用,可有较好的热稳定性。但要注意它们的比例关系,否则,挤压工艺条件很难掌握。如果需要生产透明的挤压制品,则在配方中还可以加有机锡类稳定剂,硬质聚氯乙烯挤压制品要求选用耐热性高的有机锡类。有时为了改善其表面光沾度及流动性,注射成型时,也加人少量有机锡,但要注意与其它稳定剂,特别是三盐基性硫酸铅的搭配,否则会恶化操作条件。
4、润滑剂
在硬质聚氯乙烯塑料的配方中,润滑剂的加入量会严重影响到工艺控制。例如在挤压成型的配方中,不能多加润滑剂,一般硬脂酸及石蜡的用量不超过一份(以100份树脂为准),否则很容易使螺杆与机筒打滑,以致出料速度大大减慢。同时润滑剂加多了,析出比较厉害,破坏正常操作,并影响制品质量。在注射成型中,润滑剂的配比也具有特别重要的意义,它不仅影响到工艺操作,而且对制品质量也有很大影响。例如硬脂酸及石蜡等润滑剂不能加得太多(约0.5~1份),否则,不仅会破坏正常操作,而且制品会产生脱皮现象,特别在制品的浇口附近,会有剥层现象。因此,在直接进料的制品配方中,润滑剂用量要严格控制。要检定配方中润滑剂是否过量,只要将制品放在140℃的烘箱中,保持30分钟,没有起泡及脱层等现象(制品允许有微小变形),就说明配方中润滑剂是适量的。
5、填充剂
在硬质聚氯乙烯塑料的配方中常加入适当的填充剂,这不仅为了降低成本,同时也为了成型方便。例如在挤压过程中,填充剂的加入能增加硬度,定型方便,有利于挤压工艺的掌握。
注射成型的硬质聚氯乙烯塑料零件,其收缩率的大小严重影响着零件的装配。如果采用收缩率过大的配方,在制品较厚的平面处,就容易产生凹陷,使平面不平,收缩率过大时甚至连嵌件也卸不出。当然,收缩率的大小与工艺控制及冷却条件有关系,但在 的工艺条件下,收缩率大小与配方中填充剂多少关系也很密一切,填充剂越多,收缩率越小,流动性也降低。一般用于注射成型的硬质聚氯乙烯塑料配方中,都必须加入一定数量的填充剂(1~10份),以使嵌件能方便地取出。当然如果填充剂的品种及使用量选得不当时,会使物理机械性能变坏,例如使冲击强度及拉伸强度降低等。
作为硬质聚氯乙烯塑料的填充剂,常用的有碳酸钙、钛白粉及硫酸钡等。试验证明,在配方中加入10份时,对制品性能影响不大。用硫酸钡作填充剂时的韧性及流动性没有钛白粉好,但用钛白粉作填充剂时,容易粘口模,而且价格也较高。因此,一般在挤压成型时选用硫酸钡及碳酸钙作为硬管之填充剂。如果生产白色制品或要求韧性较高的产品时,也可选用钛白粉作为填充剂。在注射成型时,要求较高的流动性及冲击强度(以弥补加增塑剂后冲击强度的降低),常选用充模性能理想的钛白粉。但钛白粉价格较高,也可根据原料的来源选用其它填充剂,如碳酸钙,但表面光洁度稍差一些。
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