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粉末冶金温压技术的发展(二)
来源:塑胶五金网发布时间:2007-12-16 14:55:16点击率:
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2 技术系统工程
目前,温压技术已从只涉及压制的温压发展到同时考虑压制、烧结及后处理的温压。压制过程从粉末内润滑,发展到同时使用有效的模壁润滑。 温压温度的确定,从试验探索到定量的预测分析。温压的对象也从铁和钢粉发展到不锈钢粉、复合材料粉等。符合中国国情的温压压机改造成功并已定型制造。以下就这几方面的进展作一简要介绍。
2.1 只涉及压制的ANCORDENSE温压系统
美国Hoeganaes公司宣称的低成本,高密度的ANCORDENSE温压工艺一开始就被强调为只涉及压制的一个系统。其基本思路是:用特定的钢铁粉末,用特定的润滑剂,用特定的混合技术,用特定的温压工装和特定的温压温度才能压制出特定的高于7.30g/cm3(压制压力为690MPa)的铁基零件。每一个特定是该系统的一个环节,缺一不可。购买这样一套系统的模具和操作工艺,1996年的价格是4~5万美元。附加条件是必须使用售货方的粉末,并承诺不得将模具结构和工艺扩散给第三方。
2.2 改进的“设计—温压—烧结—后处理”全过程工艺系统
温压只是铁基粉末冶金零件生产过程中的一道工序。它的成功并不一定代表 终零件生产的成功。必须把温压放在零件生产的全过程中加以考虑。经过5年的实践,北京科技大学逐渐形成了一个以“设计—温压—烧结—后处理”逐道工序构成,前后统筹考虑的“温压—烧结”分析和实施系统。
2.2.1 设计环节
从零件的几何尺寸考虑,是否所有的铁基粉末冶金零件都可以用温压工艺来提高其生坯密度?从零件的化学成分考虑,是否通常Fe-Cu-C,Fe-P-C,Fe-Ni-Mo-Cu-C的化学成分构成都适用于温压?
通过建立温压生坯密度预测方程和引入温压侧压系数,建立了零件的几何尺寸,特别是高径比的不同,对温压效果的影响。唯象理论的分析表明,大的高径比的零件并不适用于温压工艺。在相同的温压制度下,大的高径比零件的生坯密度低于小的高径比(如圆盘零件)0.2g/cm3Z左右,温压失去有效性。
从零件的高径比对温压有效性的影响来看,对不同高度的制品,温压后零件截面的密度分布可能更加不均匀。因此在设计零件工艺时,除了考虑补偿装粉外,还要考虑模具的温度分布。
在化学成分和原材料形态方面,值得注意的是过量的硬脆合金元素如磷-铁合金粉会降低温压生坯密度。合金元素水雾化铁粉Fe-Cu-C成分的温压效果比水雾化(Fe-Mo)合金粉Fe-Ni-Mo-C成分的温度密度低得多,而石墨的添加对温压生坯密度有明显的负面影响。改变石墨的种类,粒度和形态以增加生坯密度是零件成分设计时必须考虑的重要问题。
2.2.2 温压环节
已经研究的温压工艺的影响因素包括:润滑剂和粘结剂的加入对铁粉流动性和松装密度的影响;温压压制过程润滑剂的优选;铁粉特性对温压生坯密度的影响,压制参数对铁粉温压致密化的过程的影响;温压过程致密化机理探讨,详述如下:
1/铁粉。1995年,研究伊始发现,没有一种国产品牌粉末可以原封不动得以供货态用于温压工艺。处于这种无米之炊的境地是很自然的。ANCORDENSE温压系统的 个环节是用特定的钢铁粉末,这个特定的定义是限定在高压缩比水雾化铁粉的范围之内。这种钢铁粉自发明以来已经经过近30年左右的完善和产业化过程。而国产的水雾化铁粉从整体上说还达不到这种水平。
经过从化学成分,粒度组成,颗粒形貌等分析和实验工作,确认了适合于温压的铁粉的基本特性,即:含O2量<0.1%,含C量<0.006%,含N2量<0.003%,松装密度3.0~3.2g/cm3。与国外的水雾化铁粉相比,1995年我国的成批量供货的 的粉末含O2量为0.25%,含C量为0.02%,含N2量为0.0043%。但是到了2001年,至少鞍钢粉材厂的水雾化铁粉在含O2量和含C量的指标上,已达到了这个标准。
然而,作为温压用粉的内在质量是非常重要的,因为它是在已有的粉末压缩性上,再提高一定的量。就温压而言,国内粉和国外粉的主要差距是高压制力下的压缩性不够高,如700~800MPa下的粉末压缩性并不比600MPa下的高,而且模具拉伤严重。
为了获得高质量的国产水雾化 温压粉,首先,在确保低的含O2量和含C量的前提下,大幅度降低含N2量 。其次,要降低粉末中的非金属夹杂物。进而通过改变和优化雾化条件,调整粒度组成和颗粒形状,以利于粉末在压制过程中的颗粒重排。关于粉末颗粒重排,中南大学曾经由冶金粉尘中回收铁粉,适当扩散合金化,制备出温压原料。其温压机制被认定为粉末颗粒重排效果的改善。
2/润滑剂。分析了由1976~1994年的17篇美国专利,与温压工艺直接相关的有4篇,其余为温压粉润滑方式、温压发展及形成相关的专利。在这些专利中,对润滑剂予以了特别强调。几乎所有的热塑性高聚物及其复合高聚物全部被专利所覆盖。国外专利化的润滑剂是一种复合的酰胺基蜡,有一个150~250℃的熔化温度区间。低熔点的单酰胺在温压温度下熔化,起液体润滑作用,二酰胺和聚酰胺有较高的熔点,可起固体润滑剂作用。美国生产的一种可以作为温压用的润滑剂。商品牌号为:ADVAWAX 450 amide,生产公司为Morton International,Cincinnati,Ohio A。
考虑到知识产权的约束,为配制新的润滑剂,北京科技大学进行了复合润滑剂玻璃化温度随压制压力变化规律的理论探讨,提出了某种数量关系。改进的润滑剂不必局限于热塑性高聚物。某些低聚物或大分子量润滑剂与特定的压制温度相匹配,也可以应用于温压,这一点是北京科技大学1995年攻关中的一个重要结果。
3/模具。北京科技大学与武钢集团粉末冶金有限公司,针对磁轭零件于1996年在国内研制出 套自行设计的温压模具。实践中发现,模具的设计并不神秘。模具材料以M2高速钢为实验材质。在小型批量生产中,采用内镶硬质合金模具以适应温压环境。另外,关键的是实现自动模具结构,可保证操作的安全性和简易性。
华南理工大学与广东华金公司,在粉末冶金齿轮温压模具的设计与制造方面积累了较丰富的经验,现已有数种齿轮由内润滑温压技术生产。
这里之所以提到内润滑温压技术,是因为目前出现的新专利和某些经验表明,将内润滑温压技术改变为外润滑温压技术是温压发展的必然趋势。外润滑指的是模壁润滑,其与温压是平行的两个提高铁基结构零件密度的手段。
模壁润滑分湿润滑和干润滑。较早的研究和探索是利用于润滑剂和润滑液体喷向模壁的润滑方式,称为湿润滑。湿模壁润滑的模具结构复杂,难以实现自动化生产。近期发展的干模壁润滑,它不仅克服了湿模壁润滑制备的压坯表面易粘粉,影响烧结件的表面质量;而且,用非聚四氟乙烯干粉润滑剂以静电吸附的防护司粘着在阴模内壁,铁零件的压坯密度已达7.55g/cm3,加拿大QMP公司决定在2002年开展在温压的过程中采用模壁润滑,以期铁基零件的密度大于7.4g/cm3。我国“十五”863华南理工大学、北京科技大学和中南大学的温压研究项目也有这方面的内容。北京科技大学正加紧开发成本低、适用性强的干粉模壁润滑装置。
4/温压温度。没有一成不变的温压温度,也就是说 温压温度(包括粉末温度和模具温度)的制定,必须根据零件的几何尺寸来调整。加拿大QMP公司的经验是同一种材质装粉高度为1.0cm, 粉末温度为140℃,装粉高度为2.5cm和3.8cm时, 粉末温度分别降到100℃和90℃左右。北京科技大学在理论上初步进行了分析,建立了一个温压压制压力、零件几何尺寸和 温压温度之间的因果关系,为制定温压工艺提供了一个量的预测方法。
就粉末温度和模具温度的高低而言,与ANCORDENSE温压工艺不同,北京科技大学强调了两种不同的温压制度的:应用即保留式温压和排出式温压。这两种不同的饿温压制度影响着而后的烧结制度的选择。保留式温压在模具温度低于润滑剂的熔点范围。润滑剂在温压过后仍有相当一部分保留在压坯之内;排出式温压指的是选择模具的某一部分的温度高于润滑剂的熔点范围,润滑剂在完成了润滑粉末颗粒的作用后大部分被排挤出压坯。究竟选取何种温压制度必须根据零件尺寸、模具结构、批量大小和烧结工艺等因素进行综合考虑。
2.2.3 烧结环节
当生坯密度大于7.2g/cm3,采用保留式温压方式压制时会有相当多的润滑剂被挤入封闭孔洞之中。烧结时不能简单的采用通常的一次推杆炉一次烧结,必须采用低温预烧,将润滑剂在此温度下分解出的CO,H2,N2排除。实验表明,真空预烧可以较充分地排除润滑剂,在氢气中预烧次之。不低温预烧,将使 终烧结密度低于温压压制的生坯密度。温压-烧结工艺就整体效果看并不能提供密度产品。采用排出式温压可以简化烧结工艺,但排出式温压工艺的应用对所生产零件的形状和模具设计有较苛刻的要求。&n
目前,温压技术已从只涉及压制的温压发展到同时考虑压制、烧结及后处理的温压。压制过程从粉末内润滑,发展到同时使用有效的模壁润滑。 温压温度的确定,从试验探索到定量的预测分析。温压的对象也从铁和钢粉发展到不锈钢粉、复合材料粉等。符合中国国情的温压压机改造成功并已定型制造。以下就这几方面的进展作一简要介绍。
2.1 只涉及压制的ANCORDENSE温压系统
美国Hoeganaes公司宣称的低成本,高密度的ANCORDENSE温压工艺一开始就被强调为只涉及压制的一个系统。其基本思路是:用特定的钢铁粉末,用特定的润滑剂,用特定的混合技术,用特定的温压工装和特定的温压温度才能压制出特定的高于7.30g/cm3(压制压力为690MPa)的铁基零件。每一个特定是该系统的一个环节,缺一不可。购买这样一套系统的模具和操作工艺,1996年的价格是4~5万美元。附加条件是必须使用售货方的粉末,并承诺不得将模具结构和工艺扩散给第三方。
2.2 改进的“设计—温压—烧结—后处理”全过程工艺系统
温压只是铁基粉末冶金零件生产过程中的一道工序。它的成功并不一定代表 终零件生产的成功。必须把温压放在零件生产的全过程中加以考虑。经过5年的实践,北京科技大学逐渐形成了一个以“设计—温压—烧结—后处理”逐道工序构成,前后统筹考虑的“温压—烧结”分析和实施系统。
2.2.1 设计环节
从零件的几何尺寸考虑,是否所有的铁基粉末冶金零件都可以用温压工艺来提高其生坯密度?从零件的化学成分考虑,是否通常Fe-Cu-C,Fe-P-C,Fe-Ni-Mo-Cu-C的化学成分构成都适用于温压?
通过建立温压生坯密度预测方程和引入温压侧压系数,建立了零件的几何尺寸,特别是高径比的不同,对温压效果的影响。唯象理论的分析表明,大的高径比的零件并不适用于温压工艺。在相同的温压制度下,大的高径比零件的生坯密度低于小的高径比(如圆盘零件)0.2g/cm3Z左右,温压失去有效性。
从零件的高径比对温压有效性的影响来看,对不同高度的制品,温压后零件截面的密度分布可能更加不均匀。因此在设计零件工艺时,除了考虑补偿装粉外,还要考虑模具的温度分布。
在化学成分和原材料形态方面,值得注意的是过量的硬脆合金元素如磷-铁合金粉会降低温压生坯密度。合金元素水雾化铁粉Fe-Cu-C成分的温压效果比水雾化(Fe-Mo)合金粉Fe-Ni-Mo-C成分的温度密度低得多,而石墨的添加对温压生坯密度有明显的负面影响。改变石墨的种类,粒度和形态以增加生坯密度是零件成分设计时必须考虑的重要问题。
2.2.2 温压环节
已经研究的温压工艺的影响因素包括:润滑剂和粘结剂的加入对铁粉流动性和松装密度的影响;温压压制过程润滑剂的优选;铁粉特性对温压生坯密度的影响,压制参数对铁粉温压致密化的过程的影响;温压过程致密化机理探讨,详述如下:
1/铁粉。1995年,研究伊始发现,没有一种国产品牌粉末可以原封不动得以供货态用于温压工艺。处于这种无米之炊的境地是很自然的。ANCORDENSE温压系统的 个环节是用特定的钢铁粉末,这个特定的定义是限定在高压缩比水雾化铁粉的范围之内。这种钢铁粉自发明以来已经经过近30年左右的完善和产业化过程。而国产的水雾化铁粉从整体上说还达不到这种水平。
经过从化学成分,粒度组成,颗粒形貌等分析和实验工作,确认了适合于温压的铁粉的基本特性,即:含O2量<0.1%,含C量<0.006%,含N2量<0.003%,松装密度3.0~3.2g/cm3。与国外的水雾化铁粉相比,1995年我国的成批量供货的 的粉末含O2量为0.25%,含C量为0.02%,含N2量为0.0043%。但是到了2001年,至少鞍钢粉材厂的水雾化铁粉在含O2量和含C量的指标上,已达到了这个标准。
然而,作为温压用粉的内在质量是非常重要的,因为它是在已有的粉末压缩性上,再提高一定的量。就温压而言,国内粉和国外粉的主要差距是高压制力下的压缩性不够高,如700~800MPa下的粉末压缩性并不比600MPa下的高,而且模具拉伤严重。
为了获得高质量的国产水雾化 温压粉,首先,在确保低的含O2量和含C量的前提下,大幅度降低含N2量 。其次,要降低粉末中的非金属夹杂物。进而通过改变和优化雾化条件,调整粒度组成和颗粒形状,以利于粉末在压制过程中的颗粒重排。关于粉末颗粒重排,中南大学曾经由冶金粉尘中回收铁粉,适当扩散合金化,制备出温压原料。其温压机制被认定为粉末颗粒重排效果的改善。
2/润滑剂。分析了由1976~1994年的17篇美国专利,与温压工艺直接相关的有4篇,其余为温压粉润滑方式、温压发展及形成相关的专利。在这些专利中,对润滑剂予以了特别强调。几乎所有的热塑性高聚物及其复合高聚物全部被专利所覆盖。国外专利化的润滑剂是一种复合的酰胺基蜡,有一个150~250℃的熔化温度区间。低熔点的单酰胺在温压温度下熔化,起液体润滑作用,二酰胺和聚酰胺有较高的熔点,可起固体润滑剂作用。美国生产的一种可以作为温压用的润滑剂。商品牌号为:ADVAWAX 450 amide,生产公司为Morton International,Cincinnati,Ohio A。
考虑到知识产权的约束,为配制新的润滑剂,北京科技大学进行了复合润滑剂玻璃化温度随压制压力变化规律的理论探讨,提出了某种数量关系。改进的润滑剂不必局限于热塑性高聚物。某些低聚物或大分子量润滑剂与特定的压制温度相匹配,也可以应用于温压,这一点是北京科技大学1995年攻关中的一个重要结果。
3/模具。北京科技大学与武钢集团粉末冶金有限公司,针对磁轭零件于1996年在国内研制出 套自行设计的温压模具。实践中发现,模具的设计并不神秘。模具材料以M2高速钢为实验材质。在小型批量生产中,采用内镶硬质合金模具以适应温压环境。另外,关键的是实现自动模具结构,可保证操作的安全性和简易性。
华南理工大学与广东华金公司,在粉末冶金齿轮温压模具的设计与制造方面积累了较丰富的经验,现已有数种齿轮由内润滑温压技术生产。
这里之所以提到内润滑温压技术,是因为目前出现的新专利和某些经验表明,将内润滑温压技术改变为外润滑温压技术是温压发展的必然趋势。外润滑指的是模壁润滑,其与温压是平行的两个提高铁基结构零件密度的手段。
模壁润滑分湿润滑和干润滑。较早的研究和探索是利用于润滑剂和润滑液体喷向模壁的润滑方式,称为湿润滑。湿模壁润滑的模具结构复杂,难以实现自动化生产。近期发展的干模壁润滑,它不仅克服了湿模壁润滑制备的压坯表面易粘粉,影响烧结件的表面质量;而且,用非聚四氟乙烯干粉润滑剂以静电吸附的防护司粘着在阴模内壁,铁零件的压坯密度已达7.55g/cm3,加拿大QMP公司决定在2002年开展在温压的过程中采用模壁润滑,以期铁基零件的密度大于7.4g/cm3。我国“十五”863华南理工大学、北京科技大学和中南大学的温压研究项目也有这方面的内容。北京科技大学正加紧开发成本低、适用性强的干粉模壁润滑装置。
4/温压温度。没有一成不变的温压温度,也就是说 温压温度(包括粉末温度和模具温度)的制定,必须根据零件的几何尺寸来调整。加拿大QMP公司的经验是同一种材质装粉高度为1.0cm, 粉末温度为140℃,装粉高度为2.5cm和3.8cm时, 粉末温度分别降到100℃和90℃左右。北京科技大学在理论上初步进行了分析,建立了一个温压压制压力、零件几何尺寸和 温压温度之间的因果关系,为制定温压工艺提供了一个量的预测方法。
就粉末温度和模具温度的高低而言,与ANCORDENSE温压工艺不同,北京科技大学强调了两种不同的温压制度的:应用即保留式温压和排出式温压。这两种不同的饿温压制度影响着而后的烧结制度的选择。保留式温压在模具温度低于润滑剂的熔点范围。润滑剂在温压过后仍有相当一部分保留在压坯之内;排出式温压指的是选择模具的某一部分的温度高于润滑剂的熔点范围,润滑剂在完成了润滑粉末颗粒的作用后大部分被排挤出压坯。究竟选取何种温压制度必须根据零件尺寸、模具结构、批量大小和烧结工艺等因素进行综合考虑。
2.2.3 烧结环节
当生坯密度大于7.2g/cm3,采用保留式温压方式压制时会有相当多的润滑剂被挤入封闭孔洞之中。烧结时不能简单的采用通常的一次推杆炉一次烧结,必须采用低温预烧,将润滑剂在此温度下分解出的CO,H2,N2排除。实验表明,真空预烧可以较充分地排除润滑剂,在氢气中预烧次之。不低温预烧,将使 终烧结密度低于温压压制的生坯密度。温压-烧结工艺就整体效果看并不能提供密度产品。采用排出式温压可以简化烧结工艺,但排出式温压工艺的应用对所生产零件的形状和模具设计有较苛刻的要求。&n
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