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热固性塑料的交联作用知多少

来源:塑胶五金网发布时间:2015-11-27 14:47:45点击率:

  塑胶五金网讯:我们知道,热固性塑料在尚未固化时,其主要组成物(树脂)都是线型或带有支链的聚合物。这些线型聚合物分子与热塑性塑料中线型聚合物分子的区别在于;前者在分子链中都带有反应基团(如羟甲基等)或反应活性点(如不饱和键等)。固化时,聚合物分子链上反应活性点之间或反应活性点与交联剂之间发生相互反应而交联在一起,这些化学反应都称为交联反应。已经发生作用的基团或活点对原有反应基闭或活点的比值称为交联度。

  实际的交联反应是很难达到100%,其主要原因是:

  (1)交联反应是热固性树脂分子向三维发展并逐渐形成巨型网状结构的过程。随着过程的进展,未发生作用的反应基团之间,或者反应活性点与交联剂之间的接触机会就越来越少,甚至变为不可能。

  (2)有时反应体系中包含着气体反应生成物(如水汽),会阻止反应的进行。在塑料成型工业中,交联一词常常被硬化、熟化等词代替。所谓“硬化得好”或“硬化得完全”并不意味着交联作用的完全,而是指交联作用发展到一种 为适宜的程度,以制品的物理一力学性能等达到 的境界。显然,交联程度是不会大于100%的,但是硬化程度是可以的。一般称硬化程度大于100%的为“过熟”,反之则为“欠熟”。

  硬化作用的类型是随树脂的种类而异的,它对热固性塑料的贮存期和成型所需的时间起着决定性的作用。硬化不足的热固性塑料制品,其中常存有比较多的可溶性低分子物,而且由于分子结合得不够强(指交联作用不够),以致对制品的性能带来了损失。例如机械强度、耐热性、耐化学府蚀性——电绝缘性等的下降;热膨胀、后收缩、内应力、受力时的蠕变量等的增加;表面缺少光泽;容易发生翘曲等。硬化不足时,有时还可能使制品产生裂纹,使前面举述的性能进一步恶化。吸水量也有显著的增加。出现裂纹说明所用模具或成型条件不合适,或者塑料中树脂与填料的用量比不当时也会产生裂纹。

  过度硬化或过熟的塑料制品,在性能上也会出现很多的缺点。例如力学强度不高,发脆,变色,表面出现密集的小泡等。显而易见,过度硬化或过熟成型中所产生的焦化和裂解(如果有)也包括在内。制品过熟一般都是成型不当所引起的。必须指出:过熟和欠熟的现象有时也会发生在同一制品上。出现的主要原因可能是模塑温度过高、上下模的温度不一、制品过大或过厚等。

  捡定硬化程度的方法很多。一般常用的物理方法有;脱模后热硬度的检定法、沸水试验法、萃取法、密度法、导电度测验法等。

  工业上用作成型的塑料有粉料、粒料、溶液和分散体等几种,不管是哪一种料,一般都不是单纯的聚合物(合成树脂),或多或少都加有各种助剂(添加剂)。加入助剂的目的是,改善塑料加工工艺和改善塑料制品某些特性,其用量虽少,作用甚大,它已经成为塑料工业的重要组成都分。为了成型过程的需要,有将聚合物与助剂配制成粉科或粒料的,也有将其配制成溶液或分散体的。完成配制的方法大都靠混合,以使它们形成一种均匀的复合物。为此,本章将对塑料中各种组分的作用原理、配制方法进行介绍。

  由于当前工业生产上对热固性塑料的制备作业多是在合成树脂厂进行的,因此,以下的讨论主要是热塑性塑料。

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